丙烯酸的幾種稀釋方法

1.丙烯腈水解法:丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸鹽，再水解生成丙烯酸，副產(chǎn)硫酸氫銨。此法在美國(guó)羅姆-哈斯公司得到了很大發(fā)展。 水解溫度為90~100℃。向丙烯腈中加入稍稍過(guò)量的55%~85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全轉(zhuǎn)化;然后加水進(jìn)行第 二次水解，并將反應(yīng)溫度提高到125~135℃;水解產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾而得丙烯酸。此法實(shí)際上是早期氰乙醇法的發(fā)展。由于水解后生成的副產(chǎn)品酸性硫酸銨處理困難，原料丙烯腈的價(jià)格較貴，因而影響生產(chǎn)成本;

2.氰乙醇法:該法以氯乙醇和氰化鈉為原料，反應(yīng)生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反應(yīng)在甲醇中進(jìn)行，則生成丙烯酸甲酯;

3. β -丙內(nèi)酯法:此法原料為乙烯酮，故又稱(chēng)乙烯酮法，其反應(yīng)如下:先將乙酸裂解為乙烯酮，然后與無(wú)水甲醛反應(yīng)生成β-丙內(nèi)酯;用作催化劑在140~180℃、2.5~25MPa下，丙內(nèi)酯再與熱 的100%磷酸接觸，異構(gòu)為丙烯酸。用β -丙內(nèi)酯法生產(chǎn)丙烯酸，產(chǎn)品純度高，收率亦較高，副產(chǎn)物和未反應(yīng)物料能循環(huán)使用，并適于連續(xù)生產(chǎn)，但它需用乙酸為原料，特別是由于丙內(nèi)酯被認(rèn)為是一種致癌物質(zhì)，故此法已不在工業(yè)上采用;

4.高壓雷佩法:將溶于四氫呋喃中乙炔，在溴化鎳和溴化銅組成的催化劑存在下，與一氧化碳和水反應(yīng)，制得丙烯酸。此法的特點(diǎn)是:用四氫呋喃為溶劑，可以減少高壓處理乙炔的危險(xiǎn);同時(shí)催化劑不用原雷佩法所用的羰基鎳，只需用鎳鹽。將丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-鉍等復(fù)合催化劑存在下，反應(yīng)溫度310-470℃，常壓氧化制得丙烯醛，收率達(dá)90%。再將丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-釩等復(fù)合催化劑存在下，反應(yīng)溫度300-470℃，常壓氧化制得丙烯酸，收率可達(dá)98%。此法分一步和兩步法。一步法是丙烯在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)氧化生成丙烯酸;兩步法是丙烯先在第1反應(yīng)器內(nèi)氧化生成丙烯醛，丙烯醛再進(jìn)入第二反應(yīng)器氧化生成丙烯酸。兩步法根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，又分固定床和流化床法兩種。丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)方法中，氰乙醇法，高壓雷佩法已經(jīng)基本淘汰，以前采用的以乙酸為原料裂解為乙烯酮，然后與無(wú)水甲醛反應(yīng)生成丙內(nèi)酯，再與熱磷酸接觸異構(gòu)為丙烯酸。稱(chēng)烯酮法或β-丙內(nèi)酯法也基本淘汰，丙烯腈法只有少數(shù)老裝置采用。工業(yè)上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法，而后者更為普通且最有發(fā)展前途。zhuanli報(bào)道中，還有丙酸為原料的生產(chǎn)方法;

5.丙烯氧化法:丙烯與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬鉍系復(fù)合催化劑存在下，氧化制得丙烯醛，再將丙烯醛與空氣及水蒸氣按一定摩爾比混合，在鉬-釩-鎢系復(fù)合催化劑存在下，氧化制得丙烯酸。此法根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，又分固定床法和流化床法兩種。除美國(guó)索亥俄法采用流化床外，其他都采用列管式固定床。